一種高接收染色加脂助劑的利用2011年3月16日PH計

　　化工資料接收的增進性能。試驗表明:與未應用nhk處置的樣品相比，應用nhk后加脂廢液中的ss、油脂和染料的含量分辨降落了約90%、75%和40%，在下降污染的同時，成革的感官性能也有所改良。

　　要害詞:染色加脂;高接收;助劑;干凈化制革

　　一種高接收染色加脂助劑的利用2011年3月16日ph計，中圖分類號ts52文獻標識碼a

　　前言

　　皮革加工進程需要應用大批的化工資料。這些化工資料除一部分被皮革接收外，其余的則隨廢水一起被排放，這是造成制革工業環境污染的重要原因之一[1]。事實證明，要實現干凈制革生產進程，最有效的方式是從源頭減少或打消污染物的發生及排放[2]。為此，國內外的制革科技工作者進行了大批的研究工作，并取得了可喜的成就。但這些研究重要集中在脫脂[3]、脫毛[4]、浸灰[5]、浸酸[6]、鞣制[7-9]等工序，關于解決鞣后工段污染問題的措施研究較少。在鞣后工段中，染色和加脂的好壞直接影響著成革的質量，同時殘留在廢液中的染料和加脂劑又是重要的污染源。因此，增進染料和

　　油脂的接收，對于下降污染、實現干凈化制革及節儉生產成本，都具有十分主要的意義[10]。

　　已有的相干文獻中，專門研究同時增進染料和加脂劑高接收的助劑還比擬少，重要集中在增進染料接收方面[11]。張廷有等人研制了高接收染色加脂助劑，但產品和利用技巧尚處于試驗開發階段[10]。本文將一種弱陽離子型染色加脂助劑nhk利用于染色加脂進程，通過剖析廢液中染料、加脂劑等成分的含量，研究了nhk對增進染料和油脂接收的效果，并對成革的感觀性能進行了評價。

　　1試驗部分

　　染料，滲透黑(λ=618nm)，市售商品;desotannhk，德塞爾化工實業有限公司，工業級;復鞣等鞣后濕操作中所用的其它化工資料均為工業級。石油醚，沸程30~60℃，剖析純，無水

　　硫酸鈉，剖析純，于250℃下烘2h后儲存于干燥器內備用，成都市科龍化工試劑廠;廢水成分剖析中所用藥品均為剖析純。

　　ph計phs-3c型精密ph計，上海精密科學儀器有限公司;uv751型紫外可見分光光度計，德國perkin-el-mer公司;hi99721型微電腦化學需氧量測定儀，意大利哈納公司;2100dv型電感耦合等離子發射光譜(icp)，德國perkin-elmer公司。

　　采取

　　國產黃牛藍濕革，對剖后進行對照試驗。應用desotannhk處置的樣品及其廢液記為a，未應用desotannhk的對照樣品及其廢液記為b。

　　基礎工藝

　　收集填充—套色操作廢水，進行剖析。

　　取適量廢水，按慣例方式用phs-3c型精密ph計測量廢液的ph。

　　按文獻方式[12]取必定體積廢液，用稱重后的中速定量濾紙過濾，103℃烘至恒重后，測固體殘留物的質量，反復測量3次取平均值。以下試驗中所應用的均為過濾掉固體懸浮物后的廢水。

　　按文獻報道[13]采取重量法對廢水中的加脂劑含量進行測定。將150ml廢液移入一分液漏斗內，加3ml濃硫酸及20ml石油醚，搖蕩5min，注意經常打開活塞放氣。靜置數分

　　鐘后，分別水層和石油醚層。然后再以20ml石油醚萃取水層中的油脂。如此共萃取3次。棄去水樣，用飽和nacl溶液洗滌石油醚3次(脫水)后，將醚層轉移至盛有10g無水硫酸鈉的三角瓶內(進一步脫水)，12h后用濾紙過濾。濾液收集于預先在干燥器內放置半小時并稱過重的蒸餾瓶中。用石油醚洗滌無水硫酸鈉和濾紙，洗液并入蒸餾瓶內。在約70℃水浴蒸去石油醚至剩數毫升后，在沸水浴上煮干，并在103℃下干燥40min后稱重。反復測量3次取平均值。

　　先依據一般方式在618nm處測量一系列已知濃度的染料溶液的吸光值，并繪制出工作曲線，得到回歸方程。然后在618nm處測量稀釋100倍后廢液的吸光值，通過回歸方程計算染料的含量。反復測量3次取平均值。

　　將廢液稀釋300倍后，汲取2ml廢液參加cod試劑測量瓶中，將試劑瓶放入hi99721消解加熱器的加熱池中，在150℃下加熱120min。在加熱進程中，每隔30min將試劑瓶翻轉一次，以確保充足混雜。將試劑瓶冷卻至室溫后，用codphotometer測量codcr值。

　　將廢液稀釋1000倍后，用

　　依據文獻方式[12]處置廢水樣品并蒸餾，以硼酸溶液接收餾出物，參加2滴甲基紅-亞甲基藍混雜指導劑后，以規定濃度的硫酸滴定至綠色改變成淡紫色為止，以無氨水樣進行對照試驗計算廢水中氨氮的含量。

　　2成果與討論

　　在工藝中應用和未應用nhk染色加脂助劑的廢液中的重要污染物含量如表1所示。從表中數據可以看出:2種廢液的ph值基礎一致，均在3·7左右，在此ph下被

　　皮革接收的染料、加脂劑和其他復鞣填充資料，均可較好地固定在皮革上。與沒有應用nhk處置的樣品相比，廢液a中固體懸浮物(ss)的含量僅為440mg/l，約為廢液b中固體懸浮物含量的8%，下降了90%以上。ss重要來源于未洗凈的細小革屑、未被革接收的高分子復鞣填充資料，以及其它未被接收并產生了絮凝湊集的皮化資料。在其它條件雷同的情況下，采取nhk后廢液中ss大幅度下降的重要原因，是皮化資料特別是高分子復鞣填充資料的接收水平進步。這是由于所用的nhk是弱陽離子型高分子化合物，可以極大地增進陰離子型復鞣填充資料的接收。而未應用nhk的廢液中ss很高，是由于復鞣填充資料在革中的接收較差，當下降ph時，未被接收的復鞣填充資料在廢水中絮凝湊集所致。

　　應用nhk的廢液a中殘留的加脂劑的含量為165mg/l，與對照工藝廢液b中殘留的加脂劑含量(715mg/l)相比，下降了約75%。從廢液中染料的含量看，廢液a中為600·2mg/l，與對照工藝廢液b中的染料含量(969·6mg/l)相比，下降了約40%。廢液a中的codcr值也下降了約20%。剖析這些數據可知，弱陽離子型的nhk能很好地增進陰離子型加脂劑和染料在坯革上的接收和聯合，大大下降了廢液中的油脂和染料含量，從而也下降了廢水的codcr值。同時，由于填充、加脂、染色、套色等工藝同浴進行，縮短了生產時間，下降了水的用量和排放量。

　　2種廢液中總鉻含量和氨氮含量基礎一致，廢液a中這2項指標略微偏低。也就是說，雖然nhk呈弱陽離子性，但并不妨害鉻離子在革上的聯合。由于在鞣后濕操作中未應用含氨氮類化工資料，所以廢液中的氨氮可能是鞣前處置中殘存在坯革中的相干化工資料所致，在此不做進一步討論。

　　此外，對成革的感官性能進行了評價，發明在同等試驗條件下，應用nhk處置后的成革更柔軟、飽滿，彈性更好，并且具有海綿感。這重要是由于nhk呈弱陽離子性，很好地增進了填充資料的接收及固定，使成革具有更好的彈性和飽滿性，且具有綿感。而油脂的充足接收及固定，則使成革更柔軟。同時由于nhk也很好地增進了染料的接收，不會發生“敗色”問題，而廢液的色度則會大大下降。

　　(1)nhk染色加脂助劑可以顯著進步復鞣填充資料、加脂劑和染料的接收，從而大幅度下降制革廢液中ss、油脂及染料的含量。

　　(2)應用nhk處置坯革時，可填充、染色、加脂同浴進行，從而減少用水量，縮短生產時間，節儉生產成本。同時應用nhk處置后的皮革，成革更加柔軟、飽滿，彈性更好。

　　(3)nhk的應用對節能減排，下降環境污染，具有良好的效果，是一種新型的綠色制革化學品。

　　參考文獻

　　[11]蘭云軍，陳瑩，黃秀娟·da系列陽離子染色助劑的合成研究-多元胺的篩選與

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